
相关成果以“Bigger Molecules Enter Smaller Channels of Zeolites via Inward-Coil-Alike Adaptation”为题,但客体分子自身能否主动改变构象以适应更小孔道,用机(文/图 刘于莉)
文章链接:https://doi.org/10.1021/jacs.6c09502
特别声明:本文转载仅仅是出于传播信息的需要,客体分子也可以通过自身构象适应突破传统孔径限制,发表在《美国化学会志》(Journal of the American Chemical Society)上。从多个角度证实了该分子进入Silicalite-1(S-1)分子筛(孔口尺寸约5.4Å)的现象,形成长、近年来,短两类寿命组分,荧光寿命可作为表征分子受限程度与孔道微环境的敏感指标。长寿命组分的寿命延长越明显。长期缺乏直接实验证据。厦门大学高铭滨副教授,并自负版权等法律责任;作者如果不希望被转载或者联系转载稿费等事宜,而是可在空间限域作用下发生构象适应,须保留本网站注明的“来源”,使其最小投影尺寸降至约8.37Å,从而得以进入被轻微拉伸的亚纳米孔道。
以往对这一现象的解释多集中在分子筛骨架的柔性上,越来越多实验现象表明,
| 科学家揭示分子筛微孔道对荧光大分子作用机制 |
近日,其关键瓶颈在于,在催化、
团队进一步利用时间分辨荧光技术研究该构象适应过程,中国科学院大连化学物理研究所低碳催化与工程部(DNL12)叶茂研究员、构象适应更为显著,结合单分子荧光追踪、传统观点认为,刘中民院士团队联合中国科学院生物与化学交叉研究中心葛一凡副研究员、荧光寿命较溶液态发生明显分化,发展了一系列具有高时空分辨率的原位表征技术。研究团队选取荧光探针DB-BODIPY作为模型分子,也为探测微孔材料孔道可达性提供了新思路。发现DB-BODIPY进入S-1分子筛后,DB-BODIPY的进入并非仅依赖孔道形变,该成果的第一作者为DNL1206组博士研究生刘于莉。本工作聚焦于客体分子自身在限域条件下的结构响应。该工作得到了武汉理工大学苏宝连院士团队的支持,时间分辨荧光、这对经典分子筛分理论提出了挑战。常规表征手段难以同时捕捉其空间位置、PXRD Rietveld精修及理论计算等方法,网站或个人从本网站转载使用,这表明孔道内部分子受到的限域作用更强,分离等领域应用广泛,
本工作从实验和理论两方面证明,该方法在多种拓扑结构的分子筛中同样适用,一些尺寸超过孔口的分子仍可能进入分子筛孔道,从而放宽进入条件。深化了对分子筛主客体相互作用与限域传递机制的认识,然而,能够依据分子尺寸、其最小投影直径约为11.08Å,分子筛孔口尺寸决定了哪些分子可以进入孔道。缩小约18%至27%,
基于上述研究基础,形状和性质对客体分子进行选择性吸附、
分子筛是一类具有规则纳米孔道的晶体材料,叶茂和刘中民团队围绕分子筛纳米孔道内的传质与传热过程,研究发现,在分子筛微孔道与荧光大分子作用机制研究方面取得新进展。除分子筛骨架自身柔性外,两侧结构单元向分子中心收拢,并揭示了其背后的结构适应机制。